For første gang har PFOA og PFOS blitt inkludert i utslippsstandardene for vannforurensende stoffer for petroleumsraffinering og syntetisk harpiksindustrien.
Nylig utstedte departementet for økologi og miljø en "melding om offentlig innhenting av meninger om to nasjonale standarder for vannforurensende utslipp, inkludert
01 Bakgrunn
Ved produksjon av fluorpolymerer resulterer bruk av emulgatorer og andre råvarer som inneholder perfluoroktansyre (PFOA) i avløpsvann som inneholder persistente organiske miljøgifter som PFOA og perfluoroktansulfonsyre (PFOS). PFOA og PFOS er vanskelig å bryte ned, kan migrere over lange avstander og er utsatt for bioakkumulering. Når de er sluppet ut i vannmiljøet, akkumuleres de i vannforekomster og næringskjeden, og utgjør en potensiell trussel mot økosystemene.
Disse to stoffene kan inntas gjennom ulike veier, inkludert innånding, fordøyelse, hudkontakt og bioakkumulering i mat, og forårsaker skade på flere menneskelige systemer; de har toksikologiske effekter på leveren, immunsystemet og vekst og utvikling.
I 2023 klassifiserte International Agency for Research on Cancer (IARC) PFOA som et gruppe 1 karsinogen og PFOS som et gruppe 2B karsinogen. I 2017 inkluderte landet mitt PFOS i "Listen over prioriterte kontrollerte kjemikalier (første parti)"; i 2020 ble PFOA inkludert i "List of Priority Controlled Chemicals (Second Batch)".
I 2023 ble PFOA og PFOS inkludert i "List of Key Controlled New Pollutants (2023 Edition)". PFOA er unntatt fra produksjon, prosessering og bruk på følgende områder: produksjon av polytetrafluoretylen (PTFE) og polyvinylidenfluorid (PVDF) for produksjon av høy-korrosjonsbestandige-gassfiltermembraner, vannfiltermembraner og medisinske stoffmembraner; industriell avfall varmeveksler utstyr; og industrielle tetningsmidler som forhindrer lekkasje av flyktige organiske forbindelser og PM2.5-partikler; og produksjon av perfluorpropylen (FEP) for produksjon av- kraftoverføringskabler med høy spenning.
Ifølge forskning bruker de fleste fluorpolymerprodusenter ikke lenger råvarer som inneholder PFOA. På grunn av rester i produksjonsutstyr som reaktorer og rørledninger kan det imidlertid fortsatt påvises høye konsentrasjoner av PFOA i avløpsvann.
For å oppfylle nasjonale krav til kontroll og håndtering av PFOA- og PFOS-forurensning i vannforekomster, er det nødvendig å styrke kontrollen med avløpsvannsutslipp fra fluorpolymerprodusenter og øke utslippskontrollkravene for PFOA og PFOS.
Økning av tilsvarende utslippsgrenser for avløpsvann fra petroleumsraffineringsindustrien er av stor betydning for å styrke overvåking og håndtering av persistente organiske miljøgifter, beskytte miljøet og ivareta folkehelsen.
02 PFOA- og PFOS-utslipp fra avløpsvann fra syntetisk harpiks
Forfatterteamet gjennomførte en undersøkelse av fluorpolymerprodusenter. De fleste selskaper som produserer polytetrafluoretylen (PTFE), polyvinylidenfluorid (PVDF) og perfluoretylenpropylen (FEP) har erstattet PFOA-inneholdende råvarer. På grunn av gjenværende PFOA i produksjonsutstyr og dets vedvarende natur, kan det imidlertid ikke fjernes fullstendig på kort sikt. PFOA ble påvist i avløpsvannet som ble sluppet ut av disse selskapene.
Før rengjøring av produksjonsutstyr var PFOA-utslippskonsentrasjonen ca. 500 ug/L (500 000 ng/L). Etter rengjøring var utslippskonsentrasjonen ca. 10-50 ug/L (10.000-50.000 ng/L). Etter forbehandling av avløpsvannet ved å installere adsorpsjonsanordninger ved utløpet av avløpsvannet, nådde PFOA-utslippskonsentrasjonen 1-4 ug/L (1000-4000 ng/L), og PFOS var upåviselig.
03 PFOA- og PFOS-utslipp i avløpsvann fra petroleumsraffineringsindustrien
Sammenstillingsteamet samlet inn overvåkingsdata om PFOA og PFOS i avløpsvann fra noen typiske petroleumsraffineringsbedrifter.
I følge overvåkingsresultatene var PFOA og PFOS uoppdagelige i bedriftens avløpsvann.
De viktigste renseteknologiene for PFOA og PFOS i avløpsvann inkluderer adsorpsjon og membranseparasjon.
Adsorpsjon har fordelene med lav kostnad og energiforbruk, høy effektivitet og enkel betjening. Ulempen er at det brukte adsorpsjonsmaterialet må behandles som farlig avfall, noe som resulterer i høye behandlingskostnader. Vanlige adsorbenter er ionebytterharpikser, aktiverte kolloider og aktivert karbon, med adsorpsjonseffektiviteter på over 80 %. Membranseparasjonsmetoder inkluderer hovedsakelig nanofiltrering og omvendt osmose. Disse metodene tilbyr enkelt utstyr, gode behandlingsresultater og enkel automatisering, med behandlingseffektivitet som nærmer seg 100 %. Imidlertid har membranmoduler kort levetid, høye kostnader og er utsatt for begroing.
04. Innenlandske og internasjonale standarder vedrørende PFOA og PFOS
mitt land, USA, EU, Japan, Australia og andre land og organisasjoner har utstedt vannkvalitetsstandarder knyttet til PFOA og PFOS.
Når det gjelder utslippsstandarder for avløpsvann, krever EUs reviderte kommunale avløpsdirektiv fra 2024 at renseanlegg for avløpsvann skal overvåke PFAS-stoffer i utslipp av avløpsvann. USA forsker for tiden på og utvikler PFAS-utslippsgrenser for avløpsvann fra organisk kjemisk industri, metalloverflatebehandling og deponier.
I mitt land var det bare Sichuan-provinsen som utstedte "Sichuan Provincial Chemical Industrial Park Water Pollutant Discharge Standard" (DB513202-2024) i 2024, som setter PFOA og PFOS som valgfrie kontrollelementer med relativt milde grenser.
05. PFOA- og PFOS-utslippskontrollkrav for avløpsvann fra syntetisk harpiksindustri
Basert på undersøkelser og datainnsamling fra enkelte fluorpolymerbedrifter utført av utarbeidelsesteamet, for bedrifter som har brukt PFOA i ca. 15 år, og har implementert PFOA-erstatningstiltak og renset produksjonsanlegg og rørledninger, er PFOA-utslippskonsentrasjonen ca. 10-50 ug/L (10 000-50 000 ng). For virksomheter som har brukt PFOA i mindre enn 10 år, eller de som har erstattet PFOA i mer enn 10 år, vil avløpsutslippskonsentrasjonen være lavere enn de ovennevnte nivåene.
Videre, etter å ha bygget forbehandlingsanlegg for avløpsvannadsorpsjon ved utløpet for avløpsvann, kan den nåværende PFOA-utslippskonsentrasjonen nå 1-4 ug/L (1000-4000 ng/L). I tillegg viser noen nødbehandlingsprosjekter og pilotskalastudier at dersom omvendt osmose, membranfiltrering og andre metoder brukes for behandling, kan PFOA-utslippskonsentrasjonen kontrolleres under 1000 ng/L.
I lys av gjeldende utslippsstatus for virksomheter, fastsetter denne revisjonen PFOA-utslippsgrensene for eksisterende utslippsenheter for avløpsvann i trinn.
Første-trinns utslippsgrense er 4000 ng/L, basert på rensing av produksjonsanlegg og rørledninger av relevante virksomheter og implementering av forbehandlingstiltak for adsorpsjon av avløpsvann. Det andre-trinnsutslippsgrensen er 800 ng/L, basert på kontinuerlig reduksjon av PFOA-rester og ytterligere behandlingstiltak for avløpsvann, som støtter beskyttelse av menneskers helse og forbedring av kvaliteten på det akvatiske økologiske miljøet.
For nyetablerte utslippsanlegg for avløpsvann, basert på forutsetningen om at de ikke lenger produserer eller bruker PFOA, foreslår denne revisjonen en utslippsgrense på 100 ng/L.
Basert på dagens situasjon at PFOS ikke er påvist i avløpsvannet fra fluorpolymerbedrifter, setter denne revisjonen utslippsgrensen for PFOS til "ikke påviselig".
06. Utslippskontrollkrav for PFOA og PFOS i avløpsvann fra petroleumsraffineringsindustrien
Forfatterteamet gjennomførte en undersøkelse av store stats-eide petroleumsraffineringsbedrifter og typiske private bedrifter i Kina. Deres råvarer og produkter involverer ikke PFOA- og PFOS-stoffer; i følge faktiske måledata ble det ikke påvist PFOA og PFOS i avløpsvannet.
Denne revisjonen setter utslippsgrensene for både PFOA og PFOS til "ikke detekterbar".
07 PFOA- og PFOS-overvåkingskrav
《Bestemmelse av perfluoroktylsulfonsyre og perfluoroktansyre og deres salter i vann - isotopfortynning/væskekromatografi-Trippel kvadrupol massespektrometri ekspress (HJ1333). PFOA og PFOS bør selv-overvåkes minst hver sjette måned.